UNIVERSITETETS CHEMISKE LABORATORIUM

Kjobenhavn, d. 26. Dezember 1883

Hochgeehrter Herr Collega!

Ihren geehrten Brief vom 23. des Monats beantwortend, theile ich Ihnen hier durch mit, dass Band I Seite 174 nur von Natronsalzen die Rede ist, und dass für diese die Neutralisationswärme der Salpetersäure, der Chlorwasserstoffsäure und der Lithiumsäure fast gleichen Werth haben. Angenähert wird dieses auch der Fall für die anderen Salze der Alkalien, der alkalischen Erden und der Magnesiummetalle. Für dieselben Gruppen von Basen wird auch die Neutralisationswärme der Chlor-, Brom- und Jodwasserstoffsäure dieselbe; für andere Oxyde, wie diejenigen des Kadmiums (vergl. III 279) und anderer feineren Metallen wie Blei, Quecksilber, Gold usw., findet man keine so einfachen Beziehungen.

Der Unterschied der Neutralisationswärme der Salpetersäure und der Essigsäure ändert sich mit der Basis, beträgt für 2 NO3H Aq und 2 C2H4O2 Aq (vergl. I, 418 u. 420)

für Natron – Magnesium – Zinkoxyd – Kupferoxyd – Bleioxyd

570 | 1120 | 1800 | 2070 | 2300.

Für Bleioxyd sind die beiden Neutralisationswärmen direkter gemessen und können deshalb kaum fehlerhaft sein (I, 378). Die Wärmetönung für die Neutralisation von Chlorwasserstoffsäure durch Bleioxyd, bei völliger Lösung des Bleichlorids, folgt aus der Untersuchung III 331-335, und wird 15390c, während die Neutralisationswärme des Bleinitrats 17770c ausmacht; der Unterschied darf

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wohl als völlig einstatirt angesehen werden, und entspringt wahrscheinlich aus einer verschiedenen Konstitution der Lösungen.

Da nun die Nitrate eine weit grössere Aehnlichkeit mit den Dithioniten zeigen, als die Chlorverbindungen, habe ich für eine Berechnung der Bildungswärme des Lithiumsäuren [] Bleioxyds die Neutralisationswärme gleich 17700c gesetzt, und nicht diejenige des Chlorwasserstoffs (15390c) gewählt.

Schliesslich füge ich noch hinzu, dass die Regelmässigkeiten in der Bildungswärme der Salze respektive Haloidverbindungen in wässrigen Lösungen allein aus den Regelmässigkeiten der Neutralisationswärme entspringen (vergl. III 290, 416, 545 und mehr oben am Ort); wo diese aufhört, verschwinden die constanten Differenzen. Daher wesentlich sind solche constante Diffusionen in den gelösten Verbindungen der Alkalien,
alkalischen Erden und Magnesiumbasen.

Mit einem freundlichen Glückwunsche zum neuen Jahre, zeichne ich mich

Hochachtungsvoll ergebenst,
Julius Thomsen

UNIVERSITY CHEMICAL LABORATORY

Copenhagen, December 26, 1883

Dear Colleague,

In response to your letter from December 23rd, I would like to inform you that volume I, page 174, only mentions sodium salts, and that for these the enthalpy of neutralization of nitric acid, hydrochloric acid, and lithium acid almost have the same value. This is also likely the case for the other alkali salts, alkaline earth metals, and magnesium metals. For the same groups of bases, the enthalpies of neutralization of hydrochloric, bromic, and hydroiodic acids are the same. For other oxides, such as those of cadmium (cf. III 279) and other finer metals, such as lead, mercury, gold, etc., such simple relationships are not found.

The difference in the heat of enthalpy of nitric acid and acetic acid changes with the base. This is the case for 2 NO3H Aq and 2 C2H4O2 Aq (cf. I, 418 and 420).

For baking soda it is 570, for magnesium it is 1,120, for zinc oxide it is 1,800, for copper oxide it is 2,070, and for lead oxide it is 2,300.

For lead oxide, the two enthalpies of neutralization are measured more directly and can therefore hardly be erroneous (I, 378). The enthalpy of neutralization of hydrochloric acid by lead oxide, when the lead chloride is completely dissolved, was concluded from the experiment III 331-335, and is 15,390c, while the enthalpy of neutralization of lead nitrate is 17,770c.

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The difference may well be regarded as completely established, and probably arises from a different constitution of the solutions.

Since the nitrates show a far greater similarity to the dithionites than the chlorine compounds, I have decided to set the enthalpy of neutralization equal to 17,700c in order to calculate of the heat of formation of lithium acid and lead oxide, and not that of hydrogen chloride (15,390c).

Finally, I would like to add that the regularities in the heat of formation of the salts or halide compounds in aqueous solutions arise solely from the regularities of the enthalpy of neutralization (cf. III 290, 416, 545 and more locally). Where this ceases, the constant differences disappear. Such constant diffusions in the dissolved compounds of alkalis, alkaline earth metals, and magnesium bases are therefore essential.

Happy New Year!

Sincerely,
Julius Thomsen